藁城定制PP编织袋|藁城蛇皮编织袋定做厂家

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聚丙烯酸树脂主链是由碳碳单键和碳氢键构成，键能大而稳定，赋予了聚丙烯酸类树枝耐热，耐光，无色透明的特性，支链上有丰富的酯键，可以牢牢锚定在极性的基质上。该类树脂乳液聚合工艺成熟，原料价格相对较低，且成品具有良好的成膜性。这些有点使得其适合应用于纺织助剂。若在支链上引入大量拒水基团，就可以得到拒水处理剂。常用的拒水功能单体有(甲基)丙烯酸**脂肪醇酯，如十六酯，十八酯等。为了增强与基布的结合力，也常引入氯乙烯，偏氯乙烯或者含有第二反应基团的烯烃，如带有环氧基，异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸。引入多功能集团的交联单体，可以提升树脂的耐水洗性和机械性能。由于丙烯酸类树脂具有冷脆热粘的特点，必要的时候也可以引入其他自由基聚合单体，如苯乙烯等，以调整玻璃化转变温度。由于上述大部分单体水溶性较差，常常需要引入表面活性成分;可以是具有亲水结构的(甲基)丙烯酸单体，也可以是外加的乳化剂。乳化剂不仅起到乳化成品的作用，也在乳液聚合过程中稳定单体液滴。阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂都可以起到该作用;有时也会和一些溶剂，如二丙二醇协同使用。合成的丙烯酸树脂乳液与其他类似的拒水剂:如有机硅类拒水剂，石蜡类拒水剂复配，或者与其他增强剂，如聚氨酯教练机复配，其拒水性能能得到提升。无氟聚丙烯酸酯拒水剂众多，几大世界知名的纺织助剂生产商均有相关专利，下面列举几例，以探讨这类助剂结构和性能之间的关系。日华化学株式会社的专利JP4996875B2［6］中，则只列出了两个单体组分:(甲基)丙烯酸**脂肪醇酯和带有第二反应性基团(如异氰酸酯基)的(甲基)丙烯酸酯。合成的树脂的分子量须大于100000，但160℃的粘度应小于1000Pa•s;若粘度超过该限值，不仅会导致纤维变粗，也会导致拒水乳液稳定性变差。该树脂乳液在40g/L的添加量下，就可以使棉和涤纶的拒水效果达到5级，但耐洗性不佳。DIC株式会社在专利WO2018180538A1［7］中介绍了一种以甲基丙烯酸环己基酯和马来酸酐的共聚单体的乳液拒水剂，分子量在10000～100000之间。该拒水剂的另一特点是在合成完成后加入碱进行中和。将该拒水剂与聚硅氧烷“TSF451－100”后，洗涤后防水等级可以达到4以上(JISL1092)。广东德美精细化工股份有限公司在专利CN103572602A［8］中介绍了一种无氟丙烯酸拒水剂的合成方法。涉及的单体包括(甲基)丙烯酸**脂肪醇酯，苯乙烯，氯乙烯和交联剂的共聚物。乳液聚合结束后，将该乳液与高软化点聚乙烯蜡(软化点在100℃以上)复配。用该复配拒水剂处理涤纶布，水洗10次之后拒水效果仍达到5级。日本触媒株式会社在专利JP3549920B2［9］中介绍了一种溶剂型丙烯酸**脂肪酸酯和苯乙烯树脂的合成方法，并加入石蜡改善光滑手感。该树脂的分子量要控制在100000以下，否则表面润滑度下降，加入石蜡可以增加光泽度和润滑性，但加入量不宜过大，否则耐久性，拒水拒油性能会下降。亨斯迈纺织染化在专利EP2233633A1［10］介绍一种由(甲基)丙烯酸**脂肪醇酯，苯乙烯或甲基苯乙烯，氯乙烯或偏氯乙烯，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(后三个组分必不可少)共聚的拒水。将其与熔点在65～75℃之间的石蜡，表面活性剂(阳离子表面活性剂或者阳离子和非离子表面活性剂共用)复配后乳化。并用该拒水剂配成在60g/L工作液，处理涤纶布，布的拒水效果在洗涤5次后仍能达到100分。

2.3树枝状分子拒水剂

树枝状聚合物是采用多功能度的单体，控制在特定的条件下合成的聚合物。若不控制不同单体间的反应顺序和反应程度，则只能得到无规超支化聚合物，随着控制程度的增加，超支化聚合物的规整程度增加，控制程度达到*高时，可以得到树枝状聚合物。控制树枝状聚合物有序增长的方法一般是控制单体的结构，以及引入保护基和脱保护。完整的树枝状聚合物的构型化学性质取决与表面基团，如果在表面引入甲基，则可以得到拒水的树枝状聚合物。树枝状聚合物的粘度随着其尺寸(代数)的增大，会先上升后下降;以聚酰胺胺类树枝状聚合物为例，如果代数控制在3～7之间，其粒径会在1～10nm之间。正是由于树枝状聚合物这些特别的性能，使得其可以应用在纺织防水领域［6］。目前也已经有商业化的树枝状聚合物拒水，如德国鲁道夫化工的RUCODRYDHY。其表层由甲基组成，通过耐久性交联剂固定在织物表面，经过一定处理时甲基定向排列在织物表面，可以起到拒水的效果。由于聚合物表层的甲基具有一定刚性，不易反转，故其拒水效果持久，这是氟碳类拒水剂所部具有的［11］。树枝状聚合物在织物拒水领域有巨大的应用潜力，在氟碳类拒水剂的生态危害和健康风险逐渐深入人心的今天，树枝状聚合物具备优异的性能，是一种潜在的替代品。其合成时间长，工艺复杂，导致其价格昂贵，限制了其推广。如果能够开发替代的更快、更经济的合成路线和商品，那么这类拒水剂的应用将会非常广泛。